顺酐装置在生产过程中以及回收富马酸的过程会排放出一定的工艺废水,此外,顺酐在废气处理过程中亦会产生部分喷淋洗涤水。
顺酐在水中会发生快速水解,以顺酸的形式存在废水中,其排放废水主要成分为顺丁烯二酸、富马酸、乙酸、丙烯酸、正丁烷、邻苯二甲酸二丁酯/邻苯二甲酸二异丁酯(DBP/DIBE)等,导致废水成分复杂,有机物浓度高,pH值呈强酸性,处理难度大。
顺酐废水的主要处理难点在于作为主要溶剂的DBP/DIBE带有苯环,且水中含有微量的二甲苯,苯系物可生化性均较差,且带有一定的生物毒性,对微生物抑制作用明显。同时,顺酐废水高浓度的COD对微生物亦具有较强的抑制作用。
顺酐废水呈强酸性亦是处理的难点之一,强酸会对设备材料造成腐蚀,若直接采用碱液去中和消耗量又巨大,投加过量的碱后,废水盐度上升,生化效率下降,废水经中和后,生化碱度过高,导致设备结晶结构,出水pH过高。
目前对顺酐废水的处理一般先以物化法对其进行预处理,顺酐废水采用的物化法一般以深度氧化工艺为主,氧化法特别是臭氧催化氧化能够对顺酐废水中的DBP/DIBE具有较好的降解效果。
另外,采用铁碳微电解工艺作为顺酐废水预处理亦较有利,铁碳微电解能对苯环起到开环断链,提高废水可生化性的效果。顺酐废水中的有机酸能够与铁碳填料反应生成Fe2+,再与过氧化氢反应对水中有机物进行降解,在去除COD的同时消耗一部分的有机酸,从而减少碱的投加量。
生化处理工艺以“厌氧+好氧”为主。经过物化处理的顺酐废水基本可利用微生物对其进行降解,但降解速率相比其它废水仍较低,因此,对于菌种的选择与驯化,是顺酐废水生化处理的重点。
漓源环保建议在厌氧段选用UASB厌氧反应器。厌氧段对顺酐废水的降解较为困难,由于邻苯二甲酸酯会附在厌氧污泥中,对厌氧菌产生抑制作用,造成反应器产气小的现象,因此适宜选用系统抗冲击负荷性能更高的UASB深度厌氧系统,一方面对反应器内高浓度的污泥使有机物降解速率更高,另一方面将大部分邻苯二甲酸酯降解为单酯及酸,为后续好氧系统做准备,厌氧出水配合好氧对顺酐废水中的剩余有机物进一步降解为二氧化碳和水后即可达标排放。
此外,漓源环保针对高浓度顺酐废水处理,开创研发出营养投配系统、厌氧循环系统,可保证酸性废水适当调整后即进入厌氧生化,厌氧工段的高效运行,能够极大地减轻后续好氧工段的运行负荷,减少碱的投加,从而保证废水处理设施连续平稳运行,且运行成本下降。
废水预计处理效果:
表1 处理效果分析表
项目 | 预计出水COD(mg/L) | 去除率(%) |
原水 | 30000 | - |
预处理 | 21000 | 30 |
UASB厌氧反应器 | 2100 | 90 |
好氧系统 | 210 | 90 |